NMR-Spektroskopie und Isotopeneffekte von reaktiven organischen Verbindungen (Carbokationen)

Projektleitung und Mitarbeiter

Kaufmann, F.-P. (Dipl. Chem.), Mueller, T. (Dipl. Chem.), Siehl, H.-U. (Doz. Dr. rer. nat.)

Forschungsbericht : 1990-1992

Tel./ Fax.:

Projektbeschreibung

Reaktive Carbokationen werden durch Hochvakuum-Matrix-Kokondensation bei tiefen Temperaturen erzeugt. Untersuchungsmethoden sind die dynamische 1H- und 13C-Hochfeld-NMR-Spektroskopie und die Bestimmung von thermodynamischen Isotopeneffekten. Quantenchemische ab-initio Berechnungen der Energie und Struktur von Modellverbindungen sowie Berechnungen der NMR-chemischen Verschiebungen bestaetigen die experimentellen Ergebnisse. Auf diese Weise werden detaillierte Aussagen ueber die Struktur, die Dynamik und die Stabilisierung von Carbokationen erhalten, die bisher ueberhaupt nicht zugaenglich waren oder deren Struktur kontrovers diskutiert wurde. Erstmals konnten a-arylsubstituierte Vinylkationen durch Protonierung von Alkinen erzeugt und NMR-spektroskopisch charakterisiert werden. Die stabilisierende Wirkung von b-Silylgruppen sowie der Effekt von a-staendigen Silylgruppen wurde erstmals direkt in Carbokationen in Loesung nachgewiesen.

Mittelgeber

Drittmittelfinanzierung: DFG

Publikationen

Siehl, H.-U., Kaufmann, F.-P., Apleloig, Y., Braude, V., Danovich, D., Berndt, A., Stamatis, N.: Das erste persistente b-Silyl-substituierte Vinyl-Kation. - Angew. Chem. 103, 1546 (1991).

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qvf-info@uni-tuebingen.de(qvf-info@uni-tuebingen.de) - Stand: 15.09.96
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